《三国演义》第五十回的主要内容如下：

赤壁之战：

曹操发动百万水军进攻东吴，发动了历史上著名的赤壁之战。孙刘联军凭借天时地利人和的优势，利用火攻击败曹操。在赤壁之战中，草船借箭、周瑜打黄盖、庞统献计、蒋干盗书、借东风等著名情节尽在其中。

曹操败逃：

曹操在赤壁之战中败逃，途中多次被东吴军队追击和伏击。在逃亡的必经之路华容道，曹操被诸葛亮事先安排好的关羽放走。

关羽义释曹操：

关羽念及曹操往日的恩情，义释曹操，使曹操得以回到江陵，只剩下数十骑。

这一回通过赤壁之战和曹操的败逃，展现了诸葛亮的智谋和关羽的义薄云天，同时也为后续三国鼎立的局面埋下了伏笔。