在《新还珠格格》中，永琪与欣荣的婚事及相关情节主要发生在以下集数：

指婚与永琪的承诺

欣荣格格被指婚给五阿哥永琪，永琪在愉妃病重时被迫答应婚事，但内心始终心系小燕子。

小燕子的绝望与永琪的挣扎

小燕子得知永琪的承诺后失魂落魄，永琪在众人的劝慰下仍无法改变决定。他向小燕子道歉并承诺只爱她一人，但婚事已无法取消。

婚礼与圆房

官方婚礼：

第68集，永琪与欣荣在皇宫举行婚礼，但小燕子未出席。

“邪恶圆房”：第96集，永琪在意识模糊中将欣荣误认为小燕子，完成夫妻之实。

综上，永琪与欣荣正式结婚的标志性场景是 第68集的官方婚礼，而小燕子因误会与永琪“圆房”的情节发生在 第96集。