根据现有信息，董卿和蒋大为并非夫妻关系。以下是相关说明：

职业与背景差异

董卿是中央电视台主持人，长期担任《中国诗词大会》等知名节目主持人，被誉为“央视一姐”。蒋大为则是著名歌唱家，曾获多项音乐奖项，长期活跃在音乐领域。

国籍与家庭背景

董卿出生于上海，国籍为中华人民共和国，婚姻状况公开信息中未提及配偶。蒋大为曾公开表示自己是中国国籍，其女儿为外籍人士。

近期行为与争议

近年来，两人曾因HM辱华事件引发关注，但公开报道和官方信息中均未提及两人有婚姻关联。

综上，两人职业领域不同，家庭背景无关联，且公开信息中无任何证据表明存在婚姻关系。