《非你莫属》每期邀请 12位执掌中枢的企业创始人或高管作为嘉宾，围绕求职者展开多对一面试环节。这些嘉宾通常来自不同行业，例如：

企业创始人：如葛晓非（FESCO网络公司副总经理）、潘石屹（万达集团老总）等；

企业高管：如李凌霄（集物特老板）、史晓燕（北京伊力诺依投资有限公司董事长）等。

节目通过这种设置，将职场经验与求职场景结合，增强观众对职场生态的认知。